頂空進(jìn)樣器是氣相色譜法中一種方便快捷的樣品前處理方法,其原理是將待測樣品置入一密閉的容器中,通過加熱升溫使揮發(fā)性組分從樣品基體中揮發(fā)出來,在氣液(或氣固)兩相中達(dá)到平衡,直接抽取頂部氣體進(jìn)行色譜分析,從而檢驗樣品中揮發(fā)性組分的成分和含量。自動頂空進(jìn)樣器常用到的操作參數(shù)有以下幾個:
1、分流點
分流點是指色譜柱進(jìn)口、襯管填充物和注射針尖的相對位置。分流點不同對進(jìn)樣歧視程度不同。
為了減小進(jìn)樣歧視,色譜柱入口在氣化室中的較佳位置可通過多次試驗確定。安裝色譜柱時,保證柱入口端超過分流點,保證柱入口端處于氣化室襯管的中央氣化室內(nèi)色譜柱與襯管同軸、。每次重復(fù)安裝時,一定要嚴(yán)格按相同尺寸安裝。
2、氣化溫度
氣化溫度一般選擇在接近或等于高沸點組分的溫度,以保證所有組分能氣化。氣化溫度高可能有利于減小初始譜帶寬度,但溫度太高可能使樣品某些組分分解和降解,反而產(chǎn)生樣品歧視。更合理的方法不是提高氣化溫度而是選用合適的襯管,以增加熱容量和樣品與襯管接觸的表面積。對于未知新樣品建立分析方法時,氣化溫度可從300℃開始試驗選擇。
3、載氣流量
載氣總流量是載氣流量、分流流量和隔墊吹掃氣流量的總和。對于配EPC控制的氣路,各流量可在較大范圍內(nèi)自動設(shè)定調(diào)整,但用穩(wěn)壓閥調(diào)節(jié)柱前壓供氣時,要注意穩(wěn)壓閥的壓力和流量特性。原則上講,在分析要求允許的情況下,柱前壓高些或分流比大些,有利于各流量的穩(wěn)定和分析重復(fù)性。
在柱前壓較高時,隔墊吹掃氣流量可能超過5mL/min,此時它的分流作用不能忽略。尤其當(dāng)隔墊密封性能欠佳時,對進(jìn)樣失真的影響會更大。在分析要求允許的情況,可以把吹掃氣路關(guān)閉操作。
4、分流比
分流比大小要根據(jù)樣品濃度和進(jìn)樣量調(diào)整,一般范圍為120~1200。分流比小時,分流歧視可能小些,但初始譜帶會變寬。但分流比小,適合程序升溫技術(shù)。分流大時,有利于峰形,但分流歧視可能比較嚴(yán)重。在分析要求不高時,選擇分流比大些比較有利。實際工作中,要視樣品濃度選用合適的分流比后再確定進(jìn)樣量。
隨著柱溫升高、柱流量變化和氣化溫度變化等,分流比對針型閥的流量特性有影響,計算分流比和重新調(diào)整分流閥時,一定要在色譜柱和分流進(jìn)樣器溫度恒定后進(jìn)行。
5、進(jìn)樣量
進(jìn)樣量一般不超過2μL,好控制在1μL以下。因為襯管容積有限,液體氣化時體積要膨脹數(shù)百倍。
進(jìn)樣量還和分流比相關(guān),分流比大時,進(jìn)樣量可大些。
6、進(jìn)樣速度
進(jìn)樣速度越快越好,以防樣品不均勻氣化,保持窄的初始譜帶寬度。快速自動進(jìn)樣往往比手動進(jìn)樣的效果好。